Фунгіциди для боротьби із мікроорганізмами. Нафтенат міді для протигнильних складів. Технічні умови Упаковка, маркування, транспортування та зберігання

Розглянемо ці фунгіциди у такому порядку.

3.1 Органічні сполуки міді

Органічні сполуки міді – найефективніші фунгіциди обробки текстилю з підвищення його стійкості до пліснявінню. Насамперед слід згадати нафтенат і 8-оксихінолят міді, які в великих кількостяхвикористовуються для різних текстильних виробів.

Ряд інших сполук міді застосовують обробки спеціальних видів текстилю. Це – оксинафтенат, олеат, резинат, пентахлорфенолят, 3-фенілсаліцилат, діетилдітіокарбамат міді та ін.

3.2 Нафтенат міді

Нафтенат міді - найбільш давно відомий і вживаний (крім сільського господарства) фунгіцид. Ще до першої світової війни він отримав визнання у Німеччині та Росії. В Англії – це найпоширеніший препарат для просочення текстилю. Із закордонних марок найбільш відомі куприноль, нуодекс та кордекс.

Нафтенат міді є сіль нафтенової кислоти. Насправді продукт цей важко ідентифікувати, оскільки нафтенова кислота, що застосовується для його виготовлення, є сумішшю різних нафтенових кислот та інших речовин, переважно неомилюваних.

Нафтенат міді – твердий або дуже в'язкий продукт синьо-зеленого кольору. Має неприємний запах через наявність сторонніх речовин у сирій суміші нафтенових кислот. Принаймні очищення цієї суміші запах зникає. Нафтенат міді розчинний в органічних розчинниках, бензолі, ксилолі, мінеральних оліях. Чи не розчинний у спирті.

У літературі наводиться рецепт фунгіцидного розчину для просочення целюлозних матеріалів (деревини, джуту, тканин усіх типів, канатів з бавовни, манільської та сизальної пеньки тощо). Розчин готують шляхом розчинення нафтенату міді або іншого фунгіциду (наприклад, пентахлорфенолу) у маслянистих вуглеводнях будь-якого типу (можна брати креозотову олію або сольвент-нафту). Для продовження терміну дії просочення додається кілька нафтенату олова (0,1-10% до загальної ваги розчину).

Нафтенат міді застосовувався успішно для захисту різних бавовняних, джутових і прядив'яних виробів. Як приклади застосування цього фунгіциду можна навести обробку мішків з піском для військових цілей, наметового брезента, маскувальних мереж, упряжі, канатів, рибальських мереж, брезентових покривал для різних вантажів.

Нафтенат міді, як та інші сполуки міді, прискорює руйнування текстилю, особливо у випадках, коли текстиль піддається дії сонячного опромінення. Ця руйнація текстилю значно уповільнюється, якщо застосовувати захисні пігменти та воски. Нафтенат міді і більшу частину інших сполук з міддю не можна використовувати як захисне покриття для матеріалів, що стикаються з гумою. Пояснюється це тим, що сполуки з міддю каталітично посилюють окислення та прискорюють старіння гуми. Деякі нафтенати міді, що містять вільні феноли, руйнують епідерміс. Просочення нафтенатами важко вимивається.

З інших нафтенатів слід відзначити подвійні і потрійні суміші нафтенатів металів, що ефективно діють. Поряд із нафтенатом міді фунгіцидними властивостями володіють і інші нафтенати металів. Нафтенові кислоти, які застосовуються для виготовлення нафтенатів, ефективно захищають бавовняні вироби від пліснявлення. Зрозуміло, що їхня присутність значно підвищує фунгіцидну активність таких сполук, як нафтенат міді, де сам катіон є активним фунгіцидом. Тому більшість нафтенатів не можна вважати особливо ефективними, коли вони використовуються самостійно. Зате подвійні і потрійні суміші деяких нафтенатів мають велику фун-гіцидну силу.

3.3 8-Оксихінолінат

8-Оксихінолінат міді відомий як один із найкращих фунгіцидів. Спочатку він застосовувався лише як сільськогосподарський фунгіцид.

8-Оксихінолінат міді – речовина жовто-зеленого кольору, без запаху, практично нерозчинний у воді, спирті, ефірі та більшості органічних розчинників. Дуже незначно розчинний у чотирихлористому вуглеці, у хлороформі та в діацетоновому спирті; трохи розчинний у піридині та хіноліні. Розчинний в о-дихлорбензолі (0,4 г/л),крім інтервалу рН = 2,7. Пружність парів та леткість його незначні; переносить без зміни температуру близько 200° С, стійкий до УФ-опромінення та дії інших активних променів; практично нешкідливий для людини.

8-Оксихінолінат міді згадується у багатьох рецептах. Застосовується для захисту бавовняних брезентів, бавовняних та джутових мішків, канатів, ниток, текстильних матеріалів для авіації, для наметів та інших текстильних виробів. У поєднанні з гідрофобною речовиною він захищає тканину при випробуванні методом закапування в ґрунт або інакше стикається з нею. Наявність 8-оксихінолінату міді в тканинах, на противагу нафтенату міді, не прискорює старіння під впливом атмосферних впливів. Однак при деяких випробуваннях прискореного старіння фунгіцид не виявляє великої ефективності. У цьому напрямі потрібне подальше вивчення.

3.4 З-Фенілсаліцилат міді

З-Фенілсаліцилат міді – фунгіцид та бактерицид. Він менш ефективний, ніж нафтенат і 8-оксихінолінат міді, його слід все ж таки кваліфікувати як важливий текстильний фунгіцид, зважаючи на багато його позитивних властивостей. Однак необхідне додаткове вивчення цього фунгіциду, щоб встановити подальші можливості застосування.

З-Фенілсаліцилат міді розкладається при 148-152 ° С. У воді він практично нерозчинний, токсичний і не викликає подразнення епідермісу, не має запаху, не забарвлює і не підвищує жорсткості текстилю.

З-Фенілсаліцилат міді розчиняється в суміші 85% ароматичного вуглеводню і 15% одного з наступних розчинників: дозаноль 50 В, дованоль 93 В-2, бутаноль 1.

Точка кипіння ароматичного вуглеводню повинна бути в межах 120-140 ° С (наприклад, ксилол). Рекомендується, щоб концентрація 3-фенілсаліцилату міді не перевищувала 10%. Таким розчином обробляють текстиль.

З-Фенілсаліцилат міді застосовується для захисту наметів, капелюхів та іншого парусинового та полотняного спорядження. Бавовняні вироби, оброблені 3-фенілсаліцилатом міді в концентрації 1% і піддані атмосферному впливу в умовах тропічного кліматупротягом 6 місяців у Південній Луїзіані були чистими і пліснявою не заростали. Фунгіцид не істотно впливає на механічні властивості бавовняних тканин. Досліди із закопування матеріалів у ґрунт показали, що цей фунгіцид надійно захищає матеріали від гнильних мікроорганізмів.

Дія 3-фенілсаліцилату міді в тканинах може бути продовжена (як і в інших фунгіцидів) шляхом застосування сполучних речовин із пластичних мас або гідрофобних продуктів.

3.5 Олеат міді

Олеат міді – воскоподібна тверда речовина. Застосовується, подібно до нафтенату міді, для просочення тканин і канатів, але менш ефективний. Нафтенат міді може бути замінений гуматом міді, проте за своєю ефективності резинат поступається нафтенату.

3.6 Пентахлорфенолят

Пентахлорфенолят при випробуванні методом закопування в ґрунт проявив себе як відмінний фунгіцид. Бомар встановив, що він перевершує щодо цього і нафтенат міді. При випробуваннях на свіжому повітрі і шляхом прискореного атмосферного впливу він нестійкий. Для остаточної оцінки цього фунгіциду потрібне його подальше вивчення.

3.7 Оксинафтенат міді

Оксинафтенат міді – ефективний фунгіцид, що мало стійкий при випробуванні методом закапування зразка в ґрунт. Застосовується тільки в комбінації з нафтенатом або 8-оксихінолінатом міді.

3.8 Розчинне комплексне з'єднання міді з n-нітрозо-n-фенілгідроксиламіном

Це з'єднання там відомий як «Кооппер Купферрон». За своєю ефективністю він практично відповідає розчинному 8-оксихінолінату міді, але обробка обходиться дешевше. Застосовується у вигляді розчину або водної дисперсії та у поєднанні з водовідштовхуючими речовинами. Оброблені тканини не мають синього або зеленого забарвлення, характерного для мідних фунгіцидів. При звичайних концентраціях забарвлення їх світло-зелене. Це з'єднання стійке до атмосферного впливу та не прискорює штучного старіння бавовняних виробів. Обробка в розчині надає тканині достатньої незмочування без застосування воску та інших гідрофобних речовин.

3.9 Металорганічні сполуки (крім сполук міді)

Важливими та ефективними фунгіцидами для текстилю є сполуки ртуті. Найбільшого поширення набули ацетат, олеат та саліцилат фенілртуті, хлорид та ацетат піридилртуті.

3.10 Ацетат фенілртуті

Це одна з найбільш розчинних сполук фенілртуті-з т. пл. 148-150 ° С (4,7 г/л).За дослідженнями Абрамса фунгіцид запобігає зростанню цвілевих грибів Chaetomium globosum на бавовняному волокні в концентрації 1,5%, за тих же умов нафтенат міді ефективний у концентрації 0,5%. По відношенню до деяких видів Penicillium, що гідролітично розщеплює целюлозу, він менш ефективний. Не ефективний при випробуваннях методом закопування у ґрунт.

3.11 Олеат фенілртуті

Застосовується в комбінації з меркаптобензотіазолом або нафтенатом міді. По відношенню до Chaetomium globosum і до деяких видів цвілевих, що руйнують клітини. грибів Penicillium, а також при випробуванні методом закапування в ґрунт він поводиться аналогічно ацетату фенілртуті.

3.12 Нафтенат цинку

Нафтенат цинку – фунгіцид, що часто застосовується, який згадується в багатьох зарубіжних інструкціях. Він безбарвний, із слабким запахом. Хоча це з'єднання і не так ефективно, як нафтенат міді, воно все ж таки рекомендується як замінник сполук міді в тих випадках, коли треба уникнути їх забарвлення і каталітичної дії на окислення гуми.

3.13 Диметилдітіокарбамат цинку

Це нелетюче з'єднання білого кольору, без запаху. Незважаючи на велику фунгіцидну активність, воно не знаходить широкого застосування для текстилю через ряд негативних властивостей: у слабокислому середовищі розкладається на H 2 S і неактивний залишок, а в слаболужному середовищі переходить у лужні, добре розчинні у воді тіокарбамати, які легко вимиваються з текстилю. У присутності вологи та високої температури з'єднання це гідролізується. У випробуваннях методом закопування зразка в ґрунт і пробою штучного старіння ефективність фунгіциду висока, але згодом він втрачає свою активність та вимивається з текстилю. В даний час цей фунгіцид застосовується в поєднанні з 2-меркаптобензтіазолом для захисту бавовняних тканин, що приходять у дотик із ґрунтом.

Для захисту текстилю було запропоновано і органічні сполуки олова. Андерс встановив, що діетилоктилацетат олова добре захищає бавовняні та джутові тканини під час випробування методом закапування зразка у ґрунт в умовах попереднього 36-годинного промивання у проточній воді. Щодо цього фунгіцид відповідає нафтенату міді.

3.14 Заміщені феноли

Феноли – фунгіциди, які спочатку застосовуються для захисту текстилю. Ще минулого століття для захисту суднових канатів застосовували дьоготь, фунгіцидна дія якого пояснюється присутністю в ньому фенолів. Фенол сам по собі не придатний для цієї мети через його токсичність та значну розчинність у воді. Для захисту текстилю зазвичай застосовують дуже активні галогенфеноли. Найчастіше користуються пентахлорфенолом.

3.15 Пентахлорфенол

Мало розчинний у воді. Його розчинність можна підвищити додаванням деяких речовин. Добре розчиняється в розчинах мил із жирних кислот та в сучасних миючих засобах. Слід зазначити, що при використанні його для текстилю він токсичний, дратує епідерміс, легко вимивається і розкладається на сонці, виділяючи хлористоводневу кислоту, а це знижує якість волокна. Стійкість його можна підвищити при комбінації з жирними кислотами та воском. Наприклад, важкі тканини просочуються розчином парафіну та воску в бензині або в інших розчинниках з добавкою пентахлорфенолу. Тривалий захист текстилю досягається зв'язуванням пентахлорфенолу (або інших фунгіцидів) вініліденхлоридними смолами (тобто вініліденхлоридним полімером та пластифікованими або непластифікованими сополімерами вініліденхлориду). Пентахлорфеноли добре поєднуються з цими смолами. Подібна фунгіцидна обробка придатна для текстилю, що піддається впливу ґрунту, дощу та водяної пари. Оброблений цим способом текстиль стійкий при пранні, оскільки вініліденхлоридна смола нерозчинна в мильних розчинах.

Як препарати для просочення білизни застосовуються малотоксичний о-фенілфенол і n-хлор-м-крезол. Просочення ними проводиться легко, оскільки вони домішуються до аппрету, проте стійкість просочення при пранні мала. При зіткненні з ґрунтом та при атмосферному впливі о-фенілфенол не є ефективним і нестійким при стерилізації водяною парою; випаровується при сушінні.

Хороші фунгіцидні властивості мають похідні 2,4,5-трихлорфенолу.

Неодноразово досліджували і похідні дпоксифенілу. Марш і Бутлер систематично вивчали кілька таких сполук і встановили, що їх фунгіцидна активність залежить від характеру зв'язку між двома фенольними групами в молекулі. Одні типи зв'язків сприятливі активності, інші несприятливі. Що містять кисень зв'язку (-SO-, -SO2-, -СО-СО-) знижують фунгіцидну активність, а безкисневі (-СН 2 -, -СН=СН-, - СН(СНз)-) підвищують її. Встановлено також, що хлорпохідні активніші за бромпохідні, а дихлорпохідні – найактивніші. Наявність бічних ланцюгів чи блокування фенольних груп істотно знижує фунгіцидну активність сполук. З діоксидифенільних похідних найбільшою ефективністю володіє 2,2"-діоксі-5,5"-дихлордифенілметан.

3.16 Саліціланілід

Саліціланілід розроблений Фаргером, Гелловейем і Пробер-том в Інституті Ширлея в Англії, звідки і походить його фірмова назва - ширлан.

Це порошок кремового кольору, без запаху, слабо розчинний у воді, в метиловому та етиловому спиртах, в ацетоні, циклогексанолі та інших розчинниках. Відомі багато його марок. Застосовується в концентраціях 0,5-1%, не корродує метали, не дуже леткий та не токсичний. На практиці, особливо при експозиції на відкритому повітрі, не стійкий до вимивання, не надто стійкий під час випробування методом закопування в ґрунт. Здатність вимиватися сильно знижується, якщо до нього додають такі гідрофобні речовини, як гідроксид алюмінію, ацетат алюмінію, віск та парафін. Як о-фенілфенол, ширлан застосовується для просочення білизни.

Інші ариламіди не мають фунгіцидної дії.

З інших похідних фенолу відносно важливими є ще такі сполуки з фунгіцидною дією: тетрабром-о-крезол, і хлор-2-фенілфенол. Всі такі сполуки, як о-фенілфенол, можна лише обмежено застосовувати для текстилю.

У результаті можна дійти невтішного висновку, що похідні фенолу щодо леткі і нестійкі під час прання. Відомі багато способів зменшення цих недоліків. Так, наприклад, рекомендується підвищувати стійкість фенолпохідних у тканинах четвертинними солями амонієвими з довгим аліфатичним залишком .

3.17 Четвертинні амонієві солі

Багато з цих солей мають високі бактерицидні та фунгіцидні властивості.

Першою четвертинною сіллю, що застосовувалася для просочення тканин, був зефінол – додецилдиметилбензиламонійхлорид. Лінч описує ряд активних четвертинних солей амонієвих типу N-хлорбетаінілхлориду. У своїй роботі про високомолекулярні азотисті гетероциклічні фунгіцидні сполуки Фюрст і Глух встановили, що четвертинні амонієві солі 2-алкілоксипіридину мають фунгіцидну дію.

За Останніми рокамибули також синтезовані багато високомолекулярних сполук цього ряду, що мають значну бактерицидну та фунгіцидну дію.

ВІДМОВИ ВІД ГАРАНТІЙ ПРИ ВИКОРИСТАННІ
Текст представлений для ознайомлення та може бути не актуальним
Друковане видання повністю актуалізоване на поточну дату

НАФТЕНАТ МЕДІ
ДЛЯ ПРОТИВОГНИЛОСНИХ СКЛАДІВ

ТЕХНІЧНІ УМОВИ

ГОСТ 9549-80

ВИДАВНИЦТВО СТАНДАРТІВ

Москва

ДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ СПІЛКИ РСР

Постановою Державного комітету СРСР за стандартами від 25 лютого 1980 р. № 878 термін запровадження встановлено

з01.01.81

Обмеження терміну дії знято за рішенням Міждержавної ради стандартизації, метрології та сертифікації (ІУС 11-12-94)

Цей стандарт поширюється на нафтенат міді, що є мідною сілью нафтенових кислот з додаванням до 10 масових частин парафіну за ГОСТ 23683-79 або петролатуму.

Нафтенат міді призначений як антисептик у складах для просочення обплетення проводів, кабельної пряжі, паперу та інших матеріалів.

(Змінена редакція, Зм. № 2).

1. ТЕХНІЧНІ ВИМОГИ

1.1. Нафтенат міді повинен виготовлятися відповідно до вимог цього стандарту за технологією та із сировини, затвердженим у встановленому порядку.

1.2. За фізико-хімічними показниками нафтенат міді повинен відповідати вимогам та нормам, зазначеним у таблиці.

найменування показника		Метод випробування
1. Зовнішній вигляд	В'язка маса зеленого кольору	Візуально
2. Масова частка міді, %, щонайменше
3. Масова частка води, %, трохи більше		За ГОСТ 2477-65
4. Масова частка механічних домішок, %, трохи більше		За ГОСТ 6479-73
	Відсутність
		У колбу місткістю 250 см 3 беруть з похибкою не більше 0,0002 г навішування масою близько 1 г нафтенату міді, доливають 25 - 30 см 3 сірчаної кислоти (ГОСТ 4204-77), розведеної 1:2, нагрівають суміш при перемішуванні нафтенату міді на сірчанокислу мідь та нафтенові кислоти. Для відокремлення від нафтенових кислот сірчанокислої міді вміст колби фільтрують через паперовий фільтр і осад промивають на фільтрі гарячою водою, підкисленою сірчаною кислотою. Фільтрат, зібраний в конічну колбу, нагрівають до кипіння, потім доливають у колбу 35 - 40 см 3 15% розчину тіосульфату натрію і кип'ятять вміст колби протягом 30 хв. Після повного осадження сірчистої міді, що виділилася, вміст колби фільтрують через беззольний фільтр. Після закінчення фільтрації осад на фільтрі промивають гарячою водою до видалення іонів SO 4 . Фільтр з осадом висушують, спалюють і прожарюють в печі муфельної до отримання постійної маси залишку після спалювання - окису міді. Масову частку міді в нафтенаті міді (X) у відсотках обчислюють за формулою де m 1 - маса одержаного окису міді, г; m 2 - Маса навішування нафтенату міді, г; 0,7989 – коефіцієнт для перерахунку окису міді на мідь. Примітка. За наявності електролітичної установки вміст міді визначають електролітичним способом. У конічну колбу місткістю 250 см 3 поміщають близько 10 г нафтенату міді, доливають у колбу 150 см 3 перевіреної на нейтральність дистильованої води та кип'ятять суміш при перемішуванні протягом 15 хв. Відфільтрова ну водну витяжку нафтенату міді наливають по 10 - 15 см 3 в дві пробірки. Для визначення вмісту розчинних у воді сірчанокислих солей у пробірку з водною витяжкоюкой додають 2 - 3 краплі соляної кислоти (ГОСТ 3118-77), нагрівають розчин до кипіння і потім доливають 1 - 2 см 3 підігрітого 10% розчину хлористого барію (ГОСТ 4108-72). Випадання білого осаду вказує на наявність у нафтенаті міді розчинних сірчанокислих солей. Незначне помутніння розчину оцінюється як вміст у нафтенаті міді слідів сірчанокислих солей. Для визначення розчинних у воді солей міді в пробірку з водною витяжкою доливають 1 - 2 см 3 10% розчину сірчистого натрію (ГОСТ 2053-77). Випадання чорного осаду або фарбування розчину бурого кольору вказує на наявність в нафтенаті міді розчинних солей міді.. 3

Нафтенат міді – найдавніше відомий та вживаний (крім сільського господарства) фунгіцид. Ще до першої світової війни він отримав визнання у Німеччині та Росії. В Англії – це найпоширеніший препарат для просочення текстилю. Із закордонних марок найбільш відомі куприноль, нуодекс та кордекс.

Нафтенат міді є сіль нафтенової кислоти. Насправді продукт цей важко ідентифікувати, оскільки нафтенова кислота, що застосовується для його виготовлення, є сумішшю різних нафтенових кислот та інших речовин, переважно неомилюваних.

Нафтенат міді – твердий або дуже в'язкий продукт синьо-зеленого кольору. Має неприємний запах через наявність сторонніх речовин у сирій суміші нафтенових кислот. Принаймні очищення цієї суміші запах зникає. Нафтенат міді розчинний в органічних розчинниках, бензолі, ксилолі, мінеральних оліях. Чи не розчинний у спирті.

У літературі наводиться рецепт фунгіцидного розчину для просочення целюлозних матеріалів (деревини, джуту, тканин усіх типів, канатів з бавовни, манільської та сизальної пеньки тощо). Розчин готують шляхом розчинення нафтенату міді або іншого фунгіциду (наприклад, пентахлорфенолу) у маслянистих вуглеводнях будь-якого типу (можна брати креозотову олію або сольвент-нафту). Для продовження терміну дії просочення додається кілька нафтенату олова (0,1-10% до загальної ваги розчину).

Нафтенат міді застосовувався успішно для захисту різних бавовняних, джутових і прядив'яних виробів. Як приклади застосування цього фунгіциду можна навести обробку мішків з піском для військових цілей, наметового брезента, маскувальних мереж, упряжі, канатів, рибальських мереж, брезентових покривал для різних вантажів.

Нафтенат міді, як та інші сполуки міді, прискорює руйнування текстилю, особливо у випадках, коли текстиль піддається дії сонячного опромінення. Ця руйнація текстилю значно уповільнюється, якщо застосовувати захисні пігменти та воски. Нафтенат міді і більшу частину інших сполук з міддю не можна використовувати як захисне покриття для матеріалів, що стикаються з гумою. Пояснюється це тим, що сполуки з міддю каталітично посилюють окислення та прискорюють старіння гуми. Деякі нафтенати міді, що містять вільні феноли, руйнують епідерміс. Просочення нафтенатами важко вимивається.

З інших нафтенатів слід відзначити подвійні і потрійні суміші нафтенатів металів, що ефективно діють. Поряд із нафтенатом міді фунгіцидними властивостями володіють і інші нафтенати металів. Нафтенові кислоти, які застосовуються для виготовлення нафтенатів, ефективно захищають бавовняні вироби від пліснявлення. Зрозуміло, що їхня присутність значно підвищує фунгіцидну активність таких сполук, як нафтенат міді, де сам катіон є активним фунгіцидом. Тому більшість нафтенатів не можна вважати особливо ефективними, коли вони використовуються самостійно. Зате подвійні і потрійні суміші деяких нафтенатів мають велику фун-гіцидну силу.

Процеси та апарати хімічної технології
У цій роботі стоїть завдання спроектувати установку для випарювання розчину хлориду амонію. Випарювання – це процес концентрування розчинів твердих нелетких речовин шляхом частини...

Фосфор та його сполуки
Фосфор (лат. Phosphorus) P – хімічний елемент V групи періодичної системи Менделєєва атомний номер 15, атомна маса 30,973762 (4). Розглянемо будову атома фосфору. На зовнішньому енергії...